【摘要】 山东大学张进涛团队在《Angewandte Chemie》发表创新研究,提出基于界面去电子驱动的宏观腐蚀电池体系,实现MOFs快速合成与高价值化学品联产,电能输出达26.1 mW cm⁻²。科学指南针为研究提供COMSOL模拟等计算支持。

山东大学张进涛教授团队在《Angewandte Chemie International Edition》发表创新研究成果,提出基于界面去电子驱动的宏观腐蚀电池体系设计。该研究突破传统电化学合成局限,实现金属有机框架材料快速合成与高价值化学品联产。科学指南针为研究提供部分计算支持,助力COMSOL模拟等计算分析。

 

研究背景与电化学合成挑战

电催化与电合成技术为能源危机与环境问题提供重要解决方案,但传统反应体系面临多重挑战:

现有技术瓶颈:​

  • 传统电化学反应体系存在产物单一、能耗高等问题

  • 配对电解与自供电体系面临高电耗或阳极无增值产物困境

  • 金属有机框架合成受限于冗长反应流程与高能耗

  • 腐蚀工程仅局限于无机材料合成,化学能多以热能耗散

 

创新方法:宏观腐蚀电池体系设计

研究团队受牺牲阳极的阴极保护法启发,提出创新的宏观腐蚀电池体系设计:

核心技术突破:​

  • 将界面电子态调控理念融入腐蚀过程设计

  • 空间解耦腐蚀的界面电子转移过程

  • 耦合阳极金属去电子与MOFs沉积过程

  • 集成氢析出、氧还原等多路径电子利用网络

图1 不同电化学体系:a,传统水分解及配对电解体系;b,自供电体系;c,牺牲阳极保护法;d-e,本文提出的宏观腐蚀电池体系设计

 

实验设计与机理验证

从析氢腐蚀到电偶腐蚀

研究团队系统比较了析氢腐蚀与电偶腐蚀的性能差异:

关键发现:​

  • 电偶腐蚀电流较自腐蚀提高三个数量级

  • 电偶腐蚀可快速形成浓密纳米阵列,而析氢腐蚀仅形成稀疏纳米结构

  • 方法适用于羧酸、卟啉羧酸、苯膦酸等多种有机配体

图2基于氢析出腐蚀机理的变革性电偶腐蚀体系

 

电偶腐蚀电池性能

电偶腐蚀体系展现出卓越的综合性能:

性能指标:​

  • 初始产率达20.3 mg cm⁻² h⁻¹,优化pH后跃升至100.3 mg cm⁻² h⁻¹

  • 最大功率密度达26.1 mW cm⁻²,优于多种Zn基电池

  • 实现化学能向电能的高效转化

图3电偶腐蚀电池

 

体系拓展与应用验证

氧腐蚀及过氧化氢协助体系

研究进一步拓展至氧腐蚀体系:

技术进展:​

  • 电偶腐蚀使氧腐蚀电流激增,验证促进作用

  • H₂O₂辅助的电偶体系协同促进MOFs形成

  • 支持电解质提高溶液电导率,加速反应动力学

图4基于氧腐蚀以及H2O2还原的电偶腐蚀体系设计

 

宏观腐蚀电池体系应用

为解决氢气储运难题,团队开发新型宏观腐蚀电池体系:

应用优势:​

  • 耦合阳极MOFs合成与阴极电催化加氢

  • 实现MOFs和高值化学品同步生产

  • 适用于羰基化合物加氢等多种反应

图5电催化加氢以及宏观腐蚀电池体系

图6经济技术分析

 

技术经济分析与应用前景

技术经济分析证实该体系的显著优势:

经济指标:​

  • 兼具盈利性与能源回收优势

  • 构建经济竞争力显著的双功能平台

  • 为可持续化学-能源耦合体系设计奠定基础

 

研究总结与展望

本研究提出的变革性电化学反应体系设计具有重要创新价值:

核心突破:​

  • 巧妙利用电偶腐蚀现象促进MOFs快速生产

  • 实现高价值化学品合成与电能输出协同

  • 突破传统腐蚀工程局限,拓展至更广泛领域

应用前景:​

  • 可拓展至各种加氢反应及更广泛领域

  • 为MOFs开发与高价值化学品生产架设桥梁

  • 展现显著的经济可行性和技术优势

论文链接:https://doi.org/10.1002/anie.202507722


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