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微分电化学质谱(DEMS)
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项目简介
DEMS质谱仪由电化学原位池、气体过滤膜系统、快速隔离阀系统、真空系统以及四极质谱仪组成。它能够进行实时原位分析,对电化学反应中的挥发性反应物、中间体、反应产物进行定性和定量分析。这种质谱仪的质量数范围可达50至300 amu,分辨率小于1 amu,灵敏度高达0.1 ppm。DEMS可以用于分析锂离子电池、钠离子电池、金属空气电池等在运行过程中产生或消耗的微量气体,实时监测电池不同阶段的气体消耗或生成情况,从而获得电化学反应中气体参与或气体释放的定性定量信息。在电催化反应动力学的研究中,DEMS能够实时跟踪电极反应过程中产物分布及产率随反应条件(如反应电位、反应时间)的变化规律。通过分析不同反应体系下的产物分布变化,可以揭示反应机制并获得催化剂的活性、选择性以及稳定性等相关信息。
- 锂离子电池研究:DEMS用于分析电池在充放电过程中产生的气体,如氧气、二氧化碳等,帮助理解电池内部的化学反应和降解机制。
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CO2还原反应:DEMS能够实时检测CO2还原过程中产生的各种气体产物,如一氧化碳(CO)、甲烷(CH4)、乙烯(C2H4)等,从而帮助研究者了解反应路径和选择性问题。
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氮还原反应:在电化学合成氨的过程中,DEMS用于监测氨气的产生,这对于提高合成效率和了解反应机理至关重要。
- OER反应:在电催化氧析出反应中的应用主要集中在反应机理的研究、催化剂的评价与筛选、反应路径的解析以及动力学研究等方面,如可以用于验证氧析出反应中的吸附质进化机制(AEM)和晶格氧机制(LOM),这对于理解氧析出过程至关重要。
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结果展示
为了研究SNCM和AN-SNCM在充电过程中的氧释放情况,在科学指南针测试机构进行了DEMS检测,在测试电流密度为20 mAh g−1的情况下,通过DEMS检测其SNCM和AN-SNCM在充电过程中的氧释放具体情况如图2f和g所示。SNCM在4.2 V左右表现出O2信号,对应于H2-H3相变过程。随后,CO2信号也会出现,这主要是由于过渡金属与表面有机电解质之间的寄生反应。当然,表面Li2CO3等碳酸盐杂质的分解也会产生少量的CO2。相比之下,在AN-SNCM中检测不到明显的O2信号,在充电结束时仅产生少量的CO2。这为实验中的微结构工程有效抑制晶格氧的释放提供了有力的证据。不同带电状态下O1s的x射线光电子能谱也证实了这一结论。
样品要求
电催化体系粉末准备20 mg以上,电极片尺寸10*10mm,厚度不超过1mm,需要致密平整;电池体系粉末准备100mg以上;