【摘要】 通过实验研究发现同质异能移δ与配位原子的电负性存在线性相关关系,原子吸收电子的能力可用其电负性进行衡量。

通过实验研究发现同质异能移δ与配位原子的电负性存在线性相关关系,原子吸收电子的能力可用其电负性进行衡量。在某些化合物中,对于指定的中心原子(此处指穆斯堡尔原子)而言,其配位原子的电负性与化学位移之间常存在简单的关系。

同质异能移与配位原子电负性之间的线性关系,可用来表明各个配位原子对同质异能移δ的数值有独立的贡献,故可引入分部同质异能移概念。分部同质异能移的概念是Herber等人首先提出来的,它是一个可加性的模型,也就是说在某一化合物中,穆斯堡尔原子核的同质异能移是所有配位基的分部同质异能移(PIS)的代数和。

分部同质异能移这个概念很有用,特别是用于估算未知铁(Ⅱ)化合物的同质异能移。当这些化合物有可能存在于不稳定的中间体中时,依据其同质异能移可以检测出它是否存在。

应注意的是:这种经验关系只能用于由相类似的化合物所构成的系列。δp的表观值也存在一定的局限性,不可以用它来估算氧化态、自旋态和配位数不同的化合物的同质异能移。

同质异能移和配位数有一定关系,一般说来配位数越高,同质异能移就越大。利用其可对化合物中Fe的自旋态、价态进行鉴别,并可以和四报分裂值同时考虑,一般很容易推断出氧化态和自旋态。

 

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