【摘要】 瞬时吸收光谱是研究光激发产生的反应中间体的最重要的技术。

瞬时吸收光谱是研究光激发产生的反应中间体的最重要的技术。利用这一技术研究了各种光化学反应，并通过测量特征吸收光谱研究了各种中间体--包括单重态和三重态激发态、自由基、离子和溶剂化电子。由于这些光谱数据的积累，可以很容易地识别光化学反应中间体。测量的宽时间窗口也是瞬时吸收光谱的一个优点。原则上，利用瞬时吸收光谱技术可以跟踪从飞秒到毫秒的光化学反应动力学。然而，在现实中，需要几个不同的瞬时吸收光谱仪来覆盖整个反应时间范围。事实上，1-10 ns的时间窗口是很难测量的，换句话说，在1-10 ns左右有一个不可测量的时间间隔。已知许多有机分子的单重态激发态(S1)在此时间间隔范围内衰变。这意味着用瞬时吸收光谱测量很难研究S1态的驰豫和反应动力学。Yuuya等人最近开发了一种基于随机交错脉冲串(RIPT)方法的新型TA光谱仪。利用这台光谱仪，可以无缝地进行宽时间窗测量，包括1-10 ns的时间间隔。涉及S1态的反应动力学已被荧光光谱广泛研究。在反应动力学研究中，为了获得可靠的荧光测量结果，必须仔细调整实验条件。最关键的问题之一是荧光重吸收效应，当激发分子发出的荧光光子被样品池中的基态分子吸收时，就会发生荧光重吸收。荧光重吸收显著抑制了相对较短波长的荧光光谱，延长了荧光寿命。因此，为了定量评估荧光量子产率、寿命和猝灭速率常数，必须消除重吸收效应。

 

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