【摘要】 本文深度解析提纯工艺对天然鳞片石墨(AGP)与合成石墨粉体(NFGP)性能的影响机制,揭示石墨材料在高温气冷堆燃料元件中的关键作用及质量控制要点。
石墨材料在高温气冷堆中的核心作用
高温气冷堆(HTGR)的燃料元件设计主要采用球形结构,这种源自德国AVR反应堆的技术已成功应用于中国HTR-10实验堆及新一代HTR-PM商用堆。每个燃料球包含数千个TRISO包覆颗粒,其结构完整性由A3-3基体石墨(MG)支撑。该材料由71%天然鳞片石墨、18%人造石墨及11%树脂碳构成,承担着热量传导与辐射防护双重使命。
图1 激光衍射纯化前后NFGP和AGP的PSD。
石墨提纯工艺的技术突破
原料处理关键工序
石墨原料需经卤素高温提纯→精细研磨→粒径分级→成型处理等工序,最终获得符合核级标准的粉体材料。值得注意的是,传统工艺存在两大技术瓶颈:
1.合格品率仅50%左右
2.加工过程中二次污染风险
图2 BET法纯化前后NFGP和AGP的SSA。
工艺优化新方向
通过改进提纯工序时序,将最终提纯步骤后置可有效降低生产成本30%以上。但需特别注意工序调整对材料特性的影响:
- 表观密度变化率≤0.15g/cm³
- 比表面积(SSA)波动范围控制在5m²/g内
- 晶粒尺寸(La)增幅达12-18nm
微观结构特性对比分析
性能参数变化趋势
指标 |
天然鳞片石墨(NFGP) |
人造石墨(AGP) |
---|---|---|
灰分含量 |
↓92% |
↓85% |
硼含量 |
<0.001μg/g |
<0.001μg/g |
孔隙率 |
↓18% |
↓23% |
石墨化程度 |
+7.2% |
+12.5% |
结构演化机理
1.天然石墨特性:层状结构在提纯过程中发生有序重排,D50粒径增大0.8-1.2μm
2.合成石墨演变:人造石墨的球形颗粒表面缺陷减少,BJH孔径分布集中度提升40%
质量控制与工程应用
通过Zhou团队2018年建立的"三阶筛选法",成功将燃料元件合格率提升至98.7%。当前HTR-PM项目年需3万颗燃料球的生产标准要求:
- 抗压强度≥65MPa
- 热导率≥90W/(m·K)
- 灰分含量≤300ppm
技术展望与挑战
未来研究将聚焦于:
1.开发低温等离子体提纯新工艺
2.建立石墨粉体缺陷率在线检测系统
3.优化粒径分布多模态控制算法
参考文献:1. Zhou, X.; Yang, Y.; Ma, J.; Zhang, K.; Song, J.; Wang, L.; Liu, B.; Zhang, J.; Lu, Z.; Tang, Y., Effects of purification on the properties and microstructures of natural flake and artificial graphite powders. Nucl. Eng. Des. 2020, 360, 110527.
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