【摘要】 在垂直于B0的方向上施加频率为hn的电磁波,当满足hn=gbB0时,处于两能级间的电子发生受激跃迁,导致部分处于低能级中的电子吸收电磁波的能量跃迁到高能级中,这就是顺磁共振现象。受激跃迁产生的吸收信号经电子学系统处理可得到EPR吸谱线 (g因子和A值是EPR谱图中两个最重要的信息,通过测试g因子和A值我们可以判断出单电子的类型,可能得结构信息,然后通过计算及模拟得出准确的结构)。
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原理:
在垂直于B0的方向上施加频率为hn的电磁波,当满足hn=gbB0时,处于两能级间的电子发生受激跃迁,导致部分处于低能级中的电子吸收电磁波的能量跃迁到高能级中,这就是顺磁共振现象。受激跃迁产生的吸收信号经电子学系统处理可得到EPR吸谱线 (g因子和A值是EPR谱图中两个最重要的信息,通过测试g因子和A值我们可以判断出单电子的类型,可能得结构信息,然后通过计算及模拟得出准确的结构)。
电子顺磁共振的研究对象:
自由基、 双基或多基、三重态分子、过渡金属离子和稀土离子、固体中的晶格缺陷、 具有奇数电子的原子,如氢、氮、碱金属原子。
ESR样品的状态:气体、液体、固体
气体:常见的气体样品如一氧化氮、香烟中的自由基含量,主要是将烟气吸收富集,对烟气进行测试。
液体:液体样品自由基,有机反应中间体,过渡金属的测试。液体样品制备过程中需要注意以下几点:
(1)溶剂:测量液体样品时,要注意溶剂的极性,对于极性大的溶剂,需要将样品放在毛细管中进行测试,以避免溶剂对微波的吸收。
(2)除氧:液体样品中氧气对信号的干扰非常大,需要对样品进行通氮或真空除氧,以保证测试过程中能看到精细的机构信息。
(3)浓度控制:浓度过大或过小都会对样品信号造成干扰,导致精细结构看不到,因此选择适当的浓度会对测试提供帮助。
固体:固体样品制备过程中需要注意颗粒大小,粉末样品也需要注意顺磁浓度,浓度太大的话会对信号造成干扰,固体样品如果浓度太大可以采用固体稀释方法,使用干燥的硅胶或者碳酸钙等都能起到稀释的作用。
数据:
EPR谱的表示方式:通常情况下,EPR波谱仪记录的是吸收信号的一次微分线形,即一次微分谱线。横轴用磁场H强度(1mT=10G)或g因子/张量表示。前者方便于分析A张量,后者便于分析g因子;纵轴用ΔA/ΔH或任意单位(arbitrary unit, a.u.)表示信号相对强度,或不标。
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