【摘要】 近20年来,由于聚合物电解质在制备高能密度全固态电池、光电化学器件、电化学半导体,气体传感器等方面有着重要的应用前景,聚合物电解质中的电化学研究成为一个新的热点。

近20年来,由于聚合物电解质在制备高能密度全固态电池、光电化学器件、电化学半导体,气体传感器等方面有着重要的应用前景,聚合物电解质中的电化学研究成为一个新的热点。但由于聚合物溶剂的黏度较大,物质的传输阻力较在常规溶剂中要大许多,所得到的电流较小，而且由于聚电解质的电阻较一般溶液要大几个数量级 ,所以实验中体系的IR降很大。这些不利因素用常规的电化学手段难以克服。近来发展的超微电极技术正好能解决以上两个问题。

Murray等用刻蚀技术制成三电极微电解池，其中工作电极为10pm的铂超微电极。实验中聚合物电解质制成膜覆盖在三电极上,研究在固态膜中电活性物质的扩散行为和电子自交换反应动力学。聚合物电解质也为研究固/固界面反应动力学提供了很好的场所。

董绍俊等用铂超微电极测定了二茂铁在聚合物电解质中的动力学参数,并讨论了各种因素对动力学参数的影响。实验结果表明,物质在聚合物电解质中的标准异相电子转移速率常数比其在单分子溶液中小两个数量级,这是因为在聚合物电解质中,由于相对分子质量大,其介质重组过程的松弛时间更长的缘故。

Collinson等在13μm的Pt微盘电极上用循环伏安法和计时电流法研究铁氰化钾(K3Fe(CN)6)和二茂铁甲醇(FeCH2OH)镶嵌人硅石的扩散速率。研究结果表明,在固体中的扩散速率的影响因素除了溶胶结构以外,还有掺人物质的性质。