【摘要】 农药残留关系到食品安全,是重要的食品检测项目。
农药残留关系到食品安全,是重要的食品检测项目。目前,食品中农药残留的检测方法有很多。除了最常用的色谱质谱,还有各种检测技术,如波谱、毛细管电泳、免疫分析和酶抑制。
农药残留(Pesticideresidues),它是少量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称,残留在生物体、获得物、土壤、水质和大气中,而不会在使用后一段时间内被分解。
作物中使用的农药有的附着在作物上,有的散落在土壤、大气、水等环境中,环境中残留的农药有的会被植物吸收。残留的农药通过植物果实、水和大气直接到达人和动物,或通过环境和食物链最终传达给人和动物。农药残留剥离器可以降解水果和蔬菜表面的农药残留。
01
波谱法
该方法是根据氧化、磺酸化、酯化、络合等化学反应。在有机磷农药中的一些官能团或水解、还原产物和特殊显色剂在特殊条件下产生特定波长的颜色反应来定性或定量(限量)测量。
02
色谱法
(1)薄层色谱法(TLC)
薄层色谱法是一种完善的少量快速检测方法,应用广泛。它在农药残留测量技术中有其独特的用途,不仅是一种重要的分离方法,也是一种定性和定量的分析方法。
有机磷农药一般在检验过程中先用合适的溶剂提取,经净化浓缩后分离在层析硅胶板上,着色后与标准有机磷农药相比,定性测定Rf值或用仪器定量测定。
气相色谱法(GC)
这种方法是将提取、净化和浓缩的有机磷农药注入气相色谱柱。程序化加热气化后,不同的有机磷农药在固相中分离,气相色谱图通过不同的检测器进行检查和扫描,通过保留时间进行定性,通过峰值或峰值面积与标准曲线的比较进行定量。
多组分可以同时测量一次,简单快捷,灵敏度高,准确性好。而且色谱条件的最佳设置是气相色谱技术的关键。
高效液相色谱法(HPLC)
高效率液相色谱法是在液相色谱柱层析的基础上,引入气相色谱理论,并加以改进而发展起来的色谱分析方法。
高效液相色谱法在农药残留分析中的应用越来越广泛,因为高效液相色谱法适用于分析沸点高而不易气化、热不稳定、极性农药及其代谢产物;并且可以与柱前提取、净化、柱后莹光衍生反应、质谱等结合使用,容易实现分析自动化;与此同时,一些新型检测器的出现在一定程度上提高了高效液相色谱法的检测灵敏度。
与气相色谱法相比,不但分离效率好,灵敏度高,检验速度快,而且应用范围广。
03
色谱一质谱联用法
色谱一质谱合用技术不仅发挥了色谱法的高分离能力,而且发挥了质谱法的高判断能力。它可以在多种残留物同时存在的情况下定性定量分析,特别适合多残留物分析。
GC—MS是一种成熟且广泛使用的色质合用技术。它不仅具有气相色谱的高分离性能,而且具有质谱精确识别化合物结构的特点。它可以同时实现定性和定量检测,多用于检测农药代谢物和降解物以及多残留物。LC—MS—MS是近年来发展迅速的色谱质谱合用检测技术,目前已广泛应用于农产品中的农药残留检测。
04
毛细管电泳
过去,HPLC和GC是通过农药来测量的,但最近可以通过CE分离来测量。分离方式主要采用CZE和毛细管胶束电动色谱(MEKC)。
在牛奶、啤酒、谷物、水果、蔬菜和猪肉等食物中,毛细管电泳已经被用来测量农药残留。
05
免疫力分析技术
免疫分析技术应用于农药残留检测,包括放射免疫分析和酶免疫分析。目前,酶免疫分析技术的应用研究在国外非常活跃,尤其是酶联免疫分析在农药残留检测中的应用日益普及。
ELISA是一种以抗原和抗体的特异性、可逆性结合反应为核心的检测方法,其检测水平可以达到ng甚至pg级。ELISA广泛应用于有机磷农药、有机氯农药、灭草剂、氨基甲酸酯农药、兽药残留(如氯霉素)等食物中的农药残留、分析检测真菌毒素等。
EKSIA法作为一种快速筛选方法,由于基体干扰、交联反应等问题,在分析复杂基材样品时,通常存在假阳性问题。因此,如果需要定量确认样品,还需要其他分析方法。
06
酶抑制法
酶抑制法是一种研究最多、相对成熟的快速检测部分农药残留的技术。
乙酰胆碱酯酶广泛用于酶抑制法测量农药残留,对有机磷农药敏感,测量灵敏度高,选择性强,但价格昂贵,部分农药抑制不明显。为了提高农药检测的灵敏度,需要添加氧化添加剂或预处理。因此,有人研究用丁酰胆碱酯酶和动植物酯酶代替乙酰胆碱酯酶。
于基成等。通过筛选大量植物,初步获得了活性较高的植物酶源,并通过酶抑制法快速检测了蔬菜中敌百虫、硫磷等有机磷农药残留物。
07
生物传感器
有机磷和氨基甲酸酯农药残留是用固定化AChE膜和pH电极组装的生物传感器测定的。
目前,生物传感器法的开发和应用是农药残留检测技术的研究热点,在多样化的测定方法、提高测量灵敏度、缩短响应时间、提高仪器自动化水平、适应现场检测能力等方面取得了长足的进步。
用于研究农药残留检测的生物传感器主要使用酶、全细胞、细胞器、受体或抗体等生物物质,其应用包括酶传感器、全细胞传感器和免疫传感器,尤其是免疫传感器,可以大大提高检测灵敏度,缩短检测时间。
光导纤维传感器是生物传感器与光纤技术相结合的产物,在快速检测和在线监测方面具有广阔的应用前景。
08
活体检测法
生物检测法是利用生物生物进行生物检测的技术。例如,农药和细菌可以影响细菌的发光强度,并通过细菌的发光强度来检测农药的残留量。
但这种方法只对少数农药有反应,无法区分残留类型,准确性低。敏感家蝇的检测方法是用样品喂家蝇,根据家蝇的死亡率确定农药残留量。
这种技术方法直接、简单、易于掌握,客户可以在不复杂仪器的情况下自行检查。缺点是检验时间长,定性粗糙,准确性低,只对少数农药有效。而且由于其他生物对不同农药的毒性反应可能与人畜不同,影响农药残留量的判断。