【摘要】 在从已经鉴定的类似羟基硝酸酯合成后,鉴定了来自异戊二烯与硝酸根(NO3)的反应的三种伯异戊二烯硝酸酯。

根据大气化学模式,异戊二烯硝酸盐在决定异戊二烯的臭氧产生效率方面起着重要作用;然而,由于异戊二烯硝酸盐没有被广泛测量,因此通过观察这一点受到很差的限制。

 

测量已受到严重限制,主要是由于测量单个硝酸异戊二酯异构体的能力有限。基于气相色谱/质谱(GCMS)和相关的校准方法的仪器描述的个别异戊二烯硝酸酯异构体的形态测量。在NOx存在下通过异戊二烯与羟基自由基(OH)在主化学机理中的反应形成的五种伯异戊二烯硝酸酯使用已知异构体在两个柱相上鉴定,并在Rtx-200柱上完全分离。

 

在从已经鉴定的类似羟基硝酸酯合成后,鉴定了来自异戊二烯与硝酸根(NO3)的反应的三种伯异戊二烯硝酸酯。基于Tenax吸附剂的捕集系统允许分析大多数已知的羟基和羰基伯异戊二烯硝酸盐,尽管不是(1,2)-IN异构体,在类场水平的湿度下,并且没有显示出来自典型的环境浓度的NOx和臭氧的影响。

 

在CASMIN项目中,Graham P. Mills等[1]已经合成了五个异戊二烯羟基硝酸酯使用控制合成路线,并开发了一种简单的GCMS方法,用于分析复杂的空气基质,包括那些与现实的相对湿度,虽然需要进一步改进,以克服我们的问题,观察(1,2)-IN异构体。

 

我们已经在两个不同的柱上鉴定了硝酸盐,并且已经表明使用Rtx-200柱允许分离在更广泛使用的Rtx-1701柱上共洗脱的两种异构体(E-(4,1)-IN和Z-(1,4)-IN)。此外,我们已经合成并确定了三个羰基异戊二烯硝酸酯,其中之一是明确确定的NMR,并证实了最近的工作结果。

 

此外,我们已经证明,它们可以分离和测量的单独的异构体在光化学实验。在尝试合成(2,1)-IN期间产生的未鉴定的物质X也在观察到IN的相同光化学实验期间形成。现有的有限证据表明它是一种硝化物质,并且由于它仅在异戊二烯存在时在光化学实验中观察到,所以它可能是某种异戊二烯衍生的硝酸盐。

 

[1]Bew,Sean,P,et al.Measurement of isoprene nitrates by GCMS[J].Atmospheric Measurement Techniques, 2016.

 

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