【摘要】 反渗透(RO)一词是分离过程中常用的工业过程。为了优化反渗透工艺,必须深入了解反渗透系统内部结构中使用的薄层复合膜。

反渗透(RO)一词是分离过程中常用的工业过程。为了优化反渗透工艺,必须深入了解反渗透系统内部结构中使用的薄层复合膜。近年来,为了表征RO中薄膜的内部结构,采用了正电子湮灭技术(PAS)以及多普勒展宽和PALS。调查表明,商业级RO的活性皮肤层中的平均自由孔径为0.40-0.58 nm。最近研究证实的数据表明,RO的平均自由孔径(体积)与硼酸(H3BO3)的截留率之间存在完美的相关性,H3BO3可被视为一种小型中性溶质模型。随着膜技术和制造工艺的后续发展,膜渗透性得到了显著改善,使得反渗透在一系列应用中既高效又经济。值得一提的是,现代海水反渗透(SWRO)实现了99.5%以上的盐截留率[83]、微咸水处理、工业用水再利用、奶牛场和生物技术。反渗透系统的主要问题是无法拒绝低分子量的盐和化合物,即硼酸(分子量:62 g/mol)和N-亚硝基二甲胺(分子量=74.63 g/mol)。这些污染物是人类健康和环境问题的主要问题,也是致癌物的可能载体。由于难以分析反渗透膜的内部结构,溶质截留机理主要是从溶质的物理化学性质推导出来的。众所周知的表征技术,如扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)发现自己不足以确定自由体积空穴。由于灵敏度不足,其他一些分析技术,如气体吸附-解吸法和差示扫描量热仪(DSC)也无法分析纳米级孔尺寸。在这种情况下,我们只剩下一个方法,如PAS,它可以表征反渗透膜的内部结构。

 

PAS中最常用的技术是(1)PALS:测量正电子素的寿命,(2)在另一种情况下,测量被湮灭γ射线的能谱,称为湮灭辐射的多普勒展宽(DBAR)。PALS是测量反渗透膜活性皮层自由体积空穴半径的简便工具,DBAR测量正电子产生过程中的电子动量分布。

 

正电子被注入样品,在那里它们与电子湮灭并产生γ射线。当它们被注入绝缘材料(即聚合物)中时,其中一些找到了电子并形成了电子的结合态——正电子。一个Ps可以存在自旋反平行的para-Ps (p-Ps)和自旋平行的ortho-Ps (ops)的双重状态。在真空中,p-Ps湮灭为2 γ射线,寿命为125 ps,而p-Ps的本征寿命为142 ns。当o-Ps在绝缘材料中产生时,由于它们被困在自由演化孔中,就会发生自湮灭。有时,o-Ps也可以通过2-γ衰变(拾取湮灭)在自由体积空穴中与表面电子湮灭,其寿命小142 ns。拾取湮灭的概率是自由体积空穴尺寸的反函数。值得注意的是,尽管o-Ps寿命比142 ns聚合物样品要短得多,它仍然享有比p-Ps更长的寿命(即125 ps)和正电子(即 0.4 ns)。

 

不同于PALS通过测量Ps寿命来确定自由体积的大小,DBAR通过测量γ射线的湮灭能谱来提供有关样品结构的额外信息。为了充分认识DBAR在自由体空穴尺寸基本相同的情况下,仍能测量纳米级缺陷的能力,通过测量2-γ湮灭峰附近因成分和电子态的变化而发生的变化。通过测量o-Ps随自由体积减小而增加的2-γ衰减概率,孔洞尺寸随3-γ的减小而减小,给出了孔洞尺寸的信息。

 

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