【摘要】 采用激发波长为532 nm的共聚焦显微拉曼光谱仪系统(BWTEK BWS435-532SY,美国)记录拉曼光谱。
近年来,纳米碳材料,特别是石墨烯的含氧官能团(OCFGs)的电化学锂化/脱锂化引起了人们的极大兴趣。Huixin Wang等人[1]开发了一种可控的恒电位氧化方法来调节所制备的rGO的OCFGs含量。
采用体敏总荧光产率模式下的X射线吸收光谱(TFY-XAS)、X射线衍射(XRD)和拉曼光谱来表征改性的rGO电极,旨在确认OCFGs的体调谐。
实验过程采用rGO/Li CR-2032纽扣电池进行恒电位氧化,在50mA下恒流充电至4.6至5.0V范围内的高电势进行10小时的氧化。根据氧化电位和时间标记rGO电极。
在恒电位氧化后,纽扣电池被拆解,以预形成氧化石墨烯电极的表征。用x射线衍射仪(Bruker D8 advance,德国)测量氧化石墨烯的层间间距,采用0.04°间隔步长Cu Ko辐射。
采用激发波长为532 nm的共聚焦显微拉曼光谱仪系统(BWTEK BWS435-532SY,美国)记录拉曼光谱。激光功率低至50毫瓦。
XRD谱图显示,当氧化电位增加到5.0V时,(002)峰从25.00°向22.29°移动。对应于层间间距的增大3.56 ~ 3.99 A。从拉曼图谱中可以看出,拉曼光谱中G波段没有明显变化。虽然阴离子在高电位下的插入容易扩大层间间距,但由于石墨嵌入化合物没有拉曼G带的本质分裂,这种嵌入可以被排除在外。将这种层间距的扩大归因于rGO内部极性OCFGs之间增强的排斥,而不是PF6-的嵌入。
层间距的增大证实了通过恒电位氧化方法实现了rGO中内层OCFGs的调谐。通过优化氧化电位也可以显著提高倍率能力。证实了恒电位氧化在rGO的内层产生了新的OCFGs。OCFGs的含量随着氧化电位的升高而增加。OCFGs数量的这种增加显著增强了容量。例如,170.4 mAh g-1对于原始rGO电极增加到290.5 mAh g-1。
[1] Wang H , Feng B , Ye Y ,et al.Tuning inner-layer oxygen functional groups of reduced graphene oxide by potentiostatic oxidation for high performance electrochemical energy storage devices[J].Electrochimica Acta, 2017, 240:122-128.DOI:10.1016/j.electacta.2017.03.223.
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