【摘要】 本文解析NH4FHF氟化处理技术如何通过转化锂离子电池LNCA正极表面游离锂为LiF层,减少副反应气体逸出,抑制电池膨胀,提升电极制造稳定性与循环寿命。

随着电动汽车和储能系统的普及,**锂离子电池(LIB)**的高能量密度需求日益增长。其中,锂镍钴铝氧化物(LNCA)作为核心正极材料,其表面残留的游离锂化合物(如Li2CO3和LiOH)易与电解质发生副反应,导致气体逸出和电池膨胀,严重制约电池寿命。针对这一问题,NH4FHF氟化处理技术通过一步湿法工艺,将表面游离锂转化为稳定的LiF纳米层,显著提升电池稳定性。

 

技术原理与优势

1.表面游离锂转化: LNCA表面残留的Li2CO3和LiOH与NH4FHF反应,生成致密LiF保护层。该层有效隔绝电解质接触,减少副反应气体(如CO₂)的生成,抑制电池膨胀问题。

2.工艺简化: 传统方法依赖清洗或外覆涂层,而氟化处理仅需一步湿法流程,无需高温或复杂设备,适合大规模生产。

3.性能稳定: XPS分析显示(图1),处理后镍元素(Ni²⁺/Ni³⁺)的化学状态未改变,电化学容量保持率超过95%,验证了技术的可靠性。

图 1. LNCA 的 XPS 数据:(a,b)氟和(c,d)镍峰(a,c)在 NH4FHF 处理之前和(b,d)之后。镍峰解卷积为 Ni2+ 和 Ni3+【1】

 

实验数据与效果验证

  • XPS分析: 氟化处理后,LNCA表面检测到LiF特征峰(图1b),而镍峰(图1d)未发生偏移,证明反应仅针对游离锂,不影响正极本体结构。
  • pH值变化: 处理后的LNCA水分散液pH值降低,表明LiOH被有效清除,避免浆料中PVDF粘合剂过早聚合,提升电极加工稳定性。
  • 电化学测试: 循环充放电实验显示,氟化处理后的LNCA正极在500次循环后容量衰减率小于5%,远优于未处理样品。

 

应用前景与行业价值

该技术不仅解决了LIB因副反应导致的膨胀问题,还通过简化工艺流程降低了生产成本。目前已在多家头部电池企业试点,适用于动力电池和储能系统的电极制造。未来结合高镍正极材料开发,将进一步推动高能量密度电池的商业化应用。

 

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