【摘要】 Portolés等人[2]说明了促进有机污染物筛选的一个有吸引力的选择是使用有前景的“软”APCI来源,该来源最近被恢复用于与GC结合使用。

基于磁扇区仪器的HRMS已经并且仍在许多应用领域中使用。它可用于元素和同位素分析、有机物和生物有机物分析、结构阐明、离子物种和化学反应的表征、石油工业,以及最近的掺杂控制分析。目前,这种仪器最广泛的用途是在许多环境研究和食品化学中进行痕量有机污染物分析。

 

在20世纪80年代,在第一批色谱仪(主要是GC)与质谱仪耦合后不久,就取得了重大进展。当填充柱被毛细管柱取代时,获得了更好的性能,这产生了众所周知的高分辨率气相色谱(HRGC)的概念。毛细管柱的使用提供了大多数化合物所需的基线峰分离[1]。将HRGC与HRMS相结合(HRGC–HRMS)创造了一种非凡的混合分析工具,其特点是灵敏度、选择性、特异性和稳健性,可用于许多不同的学科,包括分析化学、毒理学、流行病学等。

 

经过过去几十年仪器的所有发展,磁性部门仍然是环境质谱分析二恶英和呋喃的首选仪器,因为它具有极低水平分析所需的分辨率和灵敏度,以及分离其峰值所需的高分辨率。这方面的一个例子是将2,3,7,8-四氯二苯并对二恶英(TCDD)的分子离子从常见的干扰中分离出来。

 

Tondeur等人[1]提出从源自七氯化联苯异构体裂解的干扰离子中分离TCDD需要12500的分辨率,而从氯化吨中分离TCDD需要近18000的分辨率。尽管现代双聚焦质谱仪能够实现这种分辨率,但结果是,当分辨率增加时,仪器灵敏度会损失。图1显示了一个例子,其中HRMS是正确分析2,3,7,8-四氯嘌呤二苯并对二恶英的强制性要求。只有分辨率为10000的HRMS才能为目标物质提供适当的选择性。

图1 超痕量分析真实血液样品中2,3,7,8-TCDD的高分辨率质量选择性

 

Portolés等人[2]说明了促进有机污染物筛选的一个有吸引力的选择是使用有前景的“软”APCI来源,该来源最近被恢复用于与GC结合使用。目前使用的高分辨率质谱1255。这种来源导致较少的碎片化光谱,并且通常保持分子离子的完整性。在这些条件下,当在电离过程中加入水作为改性剂时,分子离子或质子化分子的存在增强了筛选的可靠性。当检测到一种化合物时,在相应nw-XIC中的分子离子准确质量下,可以考虑对其进行可靠鉴定的两种可能性。

 

首先,在分离前体离子后,在混合四极杆-TOF MS(QTOF MS)中进行串联MS实验。其次,使用EI源重新注入样品提取物:该源中产生的碎片离子的存在将对确认所提出的结构有很大帮助。例如,图2显示了众所周知的不存在分子离子的α-硫丹的高度碎片化EI光谱(顶部)与使用APCI获得的光谱(底部)的比较。APCI中发生的较低碎片化是明显的,与作为光谱基峰的质子化分子相对应的同位素模式也是明显的。此外,在两种来源中都发生了完全不同的碎裂,这通过光谱中存在相当不同的碎裂离子来揭示。

图2 杀虫剂α硫丹的实验EI–TOF MS光谱;可以观察到高碎裂和分子离子的不存在(顶部)

 

[1] Tondeur Y, Niederhut WN, Campana JE, Missler SR (1987) Biomed Environ Mass Spectrom 14:449–456.

[2] Portolés T, Sancho JV, Hernández F, Newton A, Hancock P (2010) J Mass Spectrom 45:926–936.

 

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