【摘要】 主要研究了新型CMC-Li的合成方法,采用不同取代度的水性离子纤维素醚CMC-Li代替CMC-Na作为锂电池负极材料粘结剂,使用水作为分散剂组装电池并测试相关电化学性能。

以棉花和乙醇锂为原料,通过两步反应合成得到羧甲基纤维素锂(CMC-Li),并将其用作锂电池负极中的水基粘合剂。

 

主要研究了新型CMC-Li的合成方法,采用不同取代度的水性离子纤维素醚CMC-Li代替CMC-Na作为锂电池负极材料粘结剂,使用水作为分散剂组装电池并测试相关电化学性能。

 

与使用CMC-Na作为粘结剂的锂离子电池相比,CMC-Li作为锂电池的补锂粘结剂具有更好的电化学性能。可使电池内阻降低10%左右,显着改善析锂现象,氧化还原峰降低50%至0.20V,阻抗也显着改善,降低50%以上。

 

同等条件下,循环周期可达2500圈,寿命提高20%以上,补锂效果明显。表明CMC-Li作为粘结剂可以大大提高整个锂电池中锂离子的含量,并提高离子电导率和离子传导速率,这进一步验证了补锂粘结剂的优势。

图1.纤维素粉、CMC-Li的红外光谱图【1】

 

从图1可以看出,CMC-Li是由纤维素粉末发生化学反应形成的。但由于CMC-Li的特征基团峰与CMC-Na的特征基团峰非常接近,仅峰强度随取代度的变化而变化,而CMC-H的特征基团峰与CMC-Na的特征基团峰明显不同。

 

表明酸化后CMC-Na的分子结构发生了明显变化。此外,CMC-H不溶于水。 CMC-H在坩埚中700℃灼烧30分钟,未发现残留物,表明酸化后的CMC-H中没有CMC-Na残留。

 

图2.以CMC-Na和CMC-Li为粘结剂的电极片的XRD图谱(PDF#40-1499为LiFePO4的标准XRD,“♥”为Li3P(114)的标准XRD,“◆”为标准Li2O2 (114)) 的 XRD【1】

 

以CMC-Na和CMC-Li为粘结剂、LFP为正极材料的电极片的XRD图中(图2),除了完全包含LFP的标准XRD峰外,还存在包含Li化合物的XRD峰。

 

此外,作为粘合剂样品的CMC-Li在2θ约65.7°、78.6°处呈现出典型的衍射峰,对应于Li3P和Li2O2晶体的(114)面,因此推测其发生了化学变化。采用独特的两步法合成了新型材料水溶性离子纤维素衍生物CMC-Li。

 

以LFP为正极材料,CMC-Na和CMC-Li为粘结剂应用于负极材料电池,组合结果CMC-Li作为粘结剂具有更高的充放电平台、更小的极化度、降低内阻、更好的可逆性,优越的电化学性能。

 

同等条件下,循环周期可达2500圈,寿命提高20%以上,补锂效果明显。表明CMC-Li作为粘结剂可以大大增加整个锂电池中锂离子的含量,并提高离子电导率和离子传导速率,这进一步验证了补锂粘结剂的优势。

 

同时,CMC-Li 更便宜、更环保、易降解,更安全,也被应用于其他领域。

 

【1】Qiu L, Yang W, Hu X B, et al. High performance study of lithium carboxymethylcellulose as water‐soluble binder for lithium supplementation in lithium batteries[J]. Starch‐Stärke, 2022, 74(7-8): 2200049.

 

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