【摘要】 通常能够影响相稳定性的变量是温度和压力。
通常能够影响相稳定性的变量是温度和压力。然而,电场对吉布斯自由能也有作用。事实上,电场在材料处理和合成过程中有着广泛的应用。但作为一种新的能量形式,电场的作用机理尚不清楚,如果应用电场来研究微观状态下吉布斯自由能的变化趋势,将有助于研究材料中电场的作用机理。
托马斯-费米模型在分子论、固体理论等领域有着广泛的应用。利用它来研究原子系统的吉布斯自由能是电子密度n(r)的计算,这也是FNST原理的关键因素。TTUS可以通过电荷密度与内电势之间的关系来研究。电荷密度为
其中p是电子的动量,r是电子的位置,f(r,p)是电子的费米分布函数。
其中静电电荷e=4.80×10-10单位,A是普朗克常数,Me是电子的有效质量,是玻尔兹曼常数,me是原子中电子的最大能量,k是玻尔兹曼常数,-eUo是原子中电子的最大能量,U=U(r)是r的势能。
Thomas-Fermi模型采用部分自由电子气近似,可以部分表示自由电子气的吉布斯自由能。同时可以在原子体积范围内引入相关性,然后积分,从而得到TF 模型的吉布斯自由能:
其中,是费米函数,x=r/ro,而ro是原子的半径。
TF模型的温度边界条件如下:
当原子系统不处于基态时,原子的边界条件会发生相应的变化。在本篇文章中,电场的影响并没有改变原子结构的主要部分,即原子的原子核和局域电子,而是扰乱了自由电子(改变了电子密度)。TF模型描述的系统仍然服从基本关系,但必须修改边界条件。