【摘要】 在Raquel V等人[2]的工作中,核磁共振(NMR)用于研究ILs分子与模拟多酚的模型化合物的相互作用。

植物提取物作为具有多种药理学应用的生物活性化合物具有相当大的意义。多酚作为抗炎和抗氧化材料备受关注。最普遍的多酚是儿茶素(图1),提取可以通过传统方法进行,如浸渍、浸渍萃取、索氏技术、通过溶剂应用和浸出进行固液萃取。也可以用超声或微波辅助提取。然而,由于过度消耗时间、能源和污染溶剂,以及缺乏选择性,这些技术存在一些缺点。因此,酚类化合物的绿色提取技术迫在眉睫。

 

近年来,在合成、催化、电化学和分析化学等多个领域出现了一种新型绿色溶剂。离子液体 (IL) 可以定义为在 100 °C 或以下熔化的离子物质,由有机阳离子和有机或无机阴离子组成。ILs因其低蒸气压、高粘度、高热稳定性、不可燃性、溶解各种有机和无机化合物的能力、电化学特性和可重用性而成为分析化学中研究最多的材料之一。由于IL能够溶解不同的有机化合物,因此是几种萃取技术中使用的传统溶剂的替代品。

 

然而,IL针对特定有机化合物的定制主要是通过详尽的测试完成的。IL的回收和再循环使用水不混溶的有机溶剂的反萃取,用于选择性捕获的树脂,用于挥发性化合物回收的加氢蒸馏,反溶剂诱导沉淀和基于IL的水性双相体系(ABS)。Ribeiro等[1]利用大多数ILs混合物的混溶性,在富含提取物的相中加入无机盐,通过添加第二疏水性IL来回收水相中的酚类化合物,从而促进两个不混溶液相的形成。

 

图1. 抹茶绿茶中存在的儿茶素示意图[2]

 

核磁共振(NMR)波谱可以了解ILs与多酚类化合物相互作用的分子细节,因为该技术揭示了相互作用的特定位点。为了合理化这些相互作用,选择了几种模型化合物——萘用于研究π-π堆积,蒋萝和L-3,4-二羟基苯丙氨酸(L-DOPA)以了解苯酚部分对氢键和疏水相互作用的行为,以及1,2-二羟基蒽醌(茜素)以同时研究所有相互作用(图2)。在Raquel V等人[2]的工作中,核磁共振(NMR)用于研究ILs分子与模拟多酚的模型化合物的相互作用。

 

在从抹茶日本绿茶中提取多酚时,表现出最强分子相互作用的IL被证明具有最高的效率,众所周知,这些化合物中含有极丰富的多酚。IL阳离子和阴离子都会对溶剂行为产生影响。抹茶多酚的最佳IL溶剂是烷基侧链较短的咪唑鎓衍生物和弱碱性阴离子,如三氰基甲苯胺、二氰胺和三氟甲磺酸。因此,核磁共振方法避免了详尽的测试,并允许合理选择最佳IL进行提取。

 

图2. 多酚类化合物的示意图[2]

 

[1] Ribeiro B D , Coelho M A Z , Rebelo L P N ,et al.Ionic Liquids as Additives for Extraction of Saponins and Polyphenols from Mate (Ilex paraguariensis) and Tea (Camellia sinensis)[J].Industrial & Engineering Chemistry Research, 2013, 52(34):12146-12153.

[2] Raquel V,et al. NMR methodology for a rational selection of ionic liquids: extracting polyphenols[J]. Separation and Purification Technology, 2019, 221:29-37.

 

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